Estudio cinético de la desdiazoación en medio acuoso del tetrafluorborato de bencenodiazonio.
The kinetic study of dediazoniation in an aqueous medium of benzenediazonium tetraflourborate.
QUINTERO 1 * B, CABEZA 1 * M.C, MARTINEZ-PUENTEDURA 1 M.I, GUTIÉRREZ 1 P, MARTÍNEZ 1 P.J, LLOPIS 2 J, ZARZUELO 3 A.
1 Dpto. Química Física. Facultad de Farmacia. Universidad de Granada
2 Dpto. Fisiología. Facultad de Farmacia. Universidad de Granada
3 Dpto. Farmacología. Facultad de Farmacia. Universidad de Granada
* Autores a los que debe ser dirigida la correspondencia: B. Quintero. Tfno: 34-958-249071.
E-mail: bqosso@ugr.es. M. C. Cabeza. Tfno.: 34-958-243826. E-mail: mccabrera@ugr.es
Trabajo financiado por la Consejería de Educación y Ciencia. Junta de Andalucía
(Convocatoria de Acciones Coordinadas)
Ars Pharmaceutica; 44(3), pag 239-255 (2003)
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RESUMEN Los analisis cineticos realizados a diferentes temperaturas (20º C - 40º C) indican que el proceso de desdiazoacion del ion bencenodiazonio (BZ) es de orden uno respecto a BZ siendo A = 2,3.1015 s-1 y Ea = 112,5 kJ.mol-1 en la ecuacion de Arrhenius asi como Δ H‡= 110,0 kJ.mol -1yΔ S‡= 40,7 J.K-1.mol-1 para la ecuacion de Eyring. Los resultados cromatograficos revelan que BZ se descompone por un proceso heterolitico mediado por el cation arilo. La presencia de sales Cu(I) o de Cu(II) y acido ascorbico produce un cambio del mecanismo de reaccion. Los compuestos intermedios originados en estas condiciones son especies estables que pueden ser transportadas en la sangre. El modelo estudiado sugiere una posible explicacion para la localizacion descrita en la literatura para los tumores producidos por la administracion de BZ a ratas. Palabras clave: Catión arilo. Cinética. Compuestos genotóxicos. Desdiazoación. HPLC. Ion bencenodiazonio. Mecanismos de desdiazoación. ABSTRACT The kinetic analyses carried out at different temperatures (20ºC - 40ºC) indicate that the dediazoniation process of the benzenediazonium ion (BZ) is of the order of one, with BZ at A = 2,3.1015 s-1 y Ea = 112,5 kJ.mol-1 for the Arrhenius equation, and Δ H‡= 110,0 kJ.mol -1yΔ S‡= 40,7 J.K-1.mol-1 for the Eyring equation. The chromatographic results reveal that BZ decomposes through a heterolytic process mediated by the aryl ion. The presence of Cu(I) or Cu(II) salts and ascorbic acid produce a change in the reaction mechanism. The intermediate compounds produced in these conditions are stable species that may be transported in the bloodstream. The model studied suggests a possible explanation for the localisation of tumours produced by the administration of BZ in rats. Key words: Aryl cation. kinetics. Genotoxic compounds. Dediazoniation. HPLC. Benzenediazonium ion. Dediazoniation mechanism. |