Las sales de iones arenodiazónicos son muy utilizadas en diferentes campos de la síntesis química. Asimismo, los iones arenodiazónicos son frecuentemente empleados con diferentes fines industriales. La relativa facilidad con la que pueden formarse a partir de sus precursores presentes en el medio, alimentos, o medicación y la comprobada capacidad mutagénica y/o carcinogénica de los propios iones o de especies derivadas de ellos en los procesos de desdiazoación, convierten a los iones arenodiazónicos en un tema de interés desde un punto de vista biosanitario. Son varios los aspectos relacionados con la química de los iones arenodiazónicos y con los mecanismos de interacción con las macromoléculas biológicas que no están aclarados y que son actualmente motivos de investigación. Entre esos aspectos cabría incluir, la propia estructura de los iones que condiciona su reactividad y propiedades, la identidad del agente genotóxico, el punto de actuación de los agentes que dañan la estructura del ADN y si alguno de estos daños es ocasionado de forma directa por interacción con el agente causal o sobreviene en una reacción secundaria. En último término se desconoce igualmente qué daños son suceptible de provocar posteriores efectos cancerígenos.
Las reacciones de desdiazoación combinan procesos homolíticos y heterolíticos. En la presente revisión se repasan los aspectos fundamentales de ambos procesos haciendo especial hincapié en el proceso homolítico que supone la vía de formación de radicales arilos considerados en muchos casos como los mas probables causantes de los daños observados en el ADN. Asimismo, se considera como caso particular de desdiazoación, la degradación del tetrafluoroborato del ion p-hidroxibencenediazonio para la que se propone un esquema de reducción que transcurre por tres vías en donde aparecen implicados el radical arilo y el radical hidroxifenilperoxilo. Además, queda planteada la posibilidad de una vía colateral para la formación de radicales hidroxilos.

Palabras clave: Iones arenodiazónicos. Reacciones de desdiazoación. Catión arilo. Radical arilo. Tetrafluoroborato de p-hidroxibencenoniazonio.

Salts of arenediazonium ions are very often used in organic synthesis with many purposes. Likewise, arenediazonium ions are frequently used in various industrial procedures. The relative ease to be obtained from their precursors present in the environment, foods, or drugs as well as the recognized mutagenic and/or carcinogenic capacity of the ions themselves or the other species derived from them in dediazoniation processes, justify the interest of arenediazonium ions from a health point of view. There are several aspects regarding arenediazonium ions chemistry and the mechanism of interaction with biological macromolecules which remains partially unknown becoming subject of investigation nowadays. Among those aspects could be included, the ions reactivity as a function of the kind of chemical bond between diazonium group and the rest of the molecule, the identity of the genotoxic agent, the exact site where the genotoxic agent induces the DNA damage and whether that damage is produced as a result of a direct attack of the genotoxic agent or occurs in a secondary process. Finally, is also unknown if induced DNA damages by arenediazonium ions really cause carcinogenic effects subsequently. The dediazoniation reactions combine homolytic and heterolytic processes. The present review deals with the fundamental aspects of both mechanisms making special emphasis on the homolytic process originating the appearance of aryl radical which has been considered in many cases as ultimate genotoxic agent in the interaction between arenediazonium ions and DNA. In addition, a particular case of dediazoniation is considered in this review. The degradation of the p-hydroxybenzenediazonium tetrafluorborate in a neutral aqueous medium is proposed that occurs by three pathways wherein aryl and hydroxyphenylperoxyl radicals appear involved. Moreover, a possible side reaction forming hydroxyl radical is suggested.

Key words:Arenediazonium ions. Dediazoniation reactions.Aryl cation. Aryl radical. p-hydroxybenzenediazonium tetrafluorborate.